氫氧化鋁酸溶法是以氫氧化鋁為原料，國內(nèi)和國外都普遍采用的一種工藝。氫氧化鋁純度高，生產(chǎn)的聚合氯化鋁重金屬含量較低，但由于氫氧化鋁酸溶性較差，因此，一般在反應釜中采用加溫加壓方法溶出鋁液，經(jīng)分離熟化后，即可制得聚合氯化鋁產(chǎn)品，還可以在反應釜中加壓加熱，這樣可以使氫氧化鋁中鋁的溶出率達到90%以上，這種工藝相對比較簡單，但是制得聚合氯化鋁的鹽基度偏低，在40%左右。基本反應式為：

Al(OH)₃+HCl=Al(OH)₂Cl+H₂O

Al(OH)₂Cl+HCl=Al₂(OH)₃Cl₃+H₂O

Al₂(OH)₃Cl₃→[Al₂(OH)_nCl_6-n]m（m＜10）

為提高產(chǎn)品的鹽基度，逐漸發(fā)展到下一步，為了不引入其它重金屬雜質(zhì)，一般采用在低鹽基度產(chǎn)品中加入鋁屑和鋁酸鈉，這樣鹽基度一般可提高到70%以上。

工藝流程如圖4：

在采用鋁酸鈣粉調(diào)整鹽基度時，可以將鹽基度調(diào)的更低，這樣可以加強氫氧化鋁的溶解，減少不溶性氫氧化鋁的量。鹽酸的濃度可以控制在20%以上，酸的濃度越大，氫氧化鋁的溶解性越好。在實際生產(chǎn)中，反應配料比為Al(OH)₃∶鋁酸鈣礦粉=（0.6-0.9）∶1（質(zhì)量比）。在常壓下于80-100℃反應3-4h，過濾即得液體聚合氯化鋁產(chǎn)品，通過噴霧干燥或滾筒干燥，即可制得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。

該工藝的關(guān)鍵是碳酸化分解。分解過程中若條件控制不當，制得凝膠氫氧化鋁在鹽酸中溶解性不好，或即使溶解，產(chǎn)品的穩(wěn)定性也不好。分解反應也可利用碳酸氫鈉代替二氧化碳。此工藝的優(yōu)點是生產(chǎn)條件溫和，產(chǎn)品質(zhì)量好。缺點是流程長，生產(chǎn)成本較高。