摘要:為探討PAC、PAM對(duì)造紙黑液的處理效果,通過混凝實(shí)驗(yàn),分別改變pH值、投藥量、攪拌強(qiáng)度、溫度等因素,結(jié)果發(fā)現(xiàn):對(duì)于PAC單獨(dú)作用,當(dāng)pH=4,投藥量1.4g/L,攪拌強(qiáng)度300r/min 30s,50r/min 300s,溫度為35-50℃時(shí),濁度去除率可達(dá)99%以上,COD去除率可達(dá)65%以上,但對(duì)于PAM單獨(dú)作用效果不佳;對(duì)于PAC和PAM聯(lián)合作用,當(dāng)pH=3.5左右時(shí),PAM的加入對(duì)COD去除率影響不大,但它能明顯加快沉降速度。
近年來,隨著造紙工業(yè)的迅速發(fā)展,大型紙漿廠堿回收率已達(dá)90%,非木原料紙漿廠(蘆葦、蔗糖渣等)堿回收率達(dá)70%左右,稻、麥草漿造紙廠的堿回收率在60%左右。但是,堿回收工藝較為復(fù)雜,處理過程的費(fèi)用高,不適于中小型企業(yè),而我國(guó)中小型造紙企業(yè)占大多數(shù),因此,選用恰當(dāng)?shù)男跄齽┖推渌椒ㄌ幚碓旒垙U水不僅能降低成本,而且能提高處理效率,并且能為廣大中小型企業(yè)所接受,使得小型造紙企業(yè)能在激烈的競(jìng)爭(zhēng)中得以生存和發(fā)展。鑒于此, 對(duì)不同混凝劑(PAC、PAM)處理黑液的效果進(jìn)行了嘗試性研究,通過化學(xué)混凝實(shí)驗(yàn)對(duì)造紙黑液的處理進(jìn)行了探討。
1、材料與方法
1.1水樣
實(shí)驗(yàn)廢水取某造紙廠,該廠使用堿法制漿,其蒸煮過程產(chǎn)生黑液。取樣時(shí),黑液的溫度約70℃,呈深棕褐色渾濁液,粘度大,有刺激性氣味(表1)。
表1 黑液取樣成份分析結(jié)果
項(xiàng)目 | pH值 | 色度 | 濁度 | COD/(mg.L-1) | SS/(mg.L-1) |
數(shù)值 | 13.5 | 800-1000 | 13000 | 115000 | 14500 |
注:由于廢水濃度太大,因此在實(shí)際過程中將廢水稀釋10倍,每次試驗(yàn)均重新測(cè)定所配廢水的濁度和COD。
1.2 藥劑
1)絮凝劑:聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM);
2)分析用藥劑(均為分析純):濃硫酸、鹽酸、硫酸鋁鉀、鉬酸銨、重鉻酸鉀、硫酸銀、硫酸汞。
1.3實(shí)驗(yàn)儀器和設(shè)備
1)XJ-I型COD消解裝置;
2)721分光光度計(jì);
3)PHS-2C數(shù)字酸度計(jì);
4)SC956實(shí)驗(yàn)攪拌器。
2、結(jié)果與討論
2.1PAC對(duì)造紙黑液混凝效果的影響
取稀釋10倍的原水水樣400mL,攪拌強(qiáng)度為300r/min 30s、50r/min 300s,沉淀3.0h,PAC加入量為10g/L,首先考察PAC作用的較佳pH值,從圖1可以看出,在pH值為4.0時(shí),PAC的處理指標(biāo)COD和濁度都是較好的。為了進(jìn)一步研究PAC的較佳投藥量,將pH值調(diào)至4.0,加入不同量的PAC,由圖2可以看出,投藥為1.4g/L時(shí),濁度去除率可達(dá)99.81%;投藥為2.6g/L時(shí),COD去除率可達(dá)72.6%,1.4g/L時(shí)去除率次之,為72.1%,綜合經(jīng)濟(jì)因素,選擇1.4g/L作為較佳投藥量。由于攪拌強(qiáng)度也可能對(duì)絮凝產(chǎn)生影響,將pH值調(diào)至4.0,加入PAC1.4g/L,由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,將慢速攪拌時(shí)間延長(zhǎng)可以提高處理效率。因?yàn)檫m當(dāng)延長(zhǎng)攪拌時(shí)間可以使絮凝劑和固體顆粒充分接觸,而且絮凝劑的濃度分布也較均勻,有利于絮凝劑捕集膠體顆粒。同時(shí)研究了溫度對(duì)去除率的影響,數(shù)據(jù)見表2。
表2 不同溫度下濁度和COD的去除率
編號(hào) | 溫度/℃ | 濁度 | 濁度去除率/% | COD | COD去除率/% |
1 | 27 | 2.20 | 99.76 | 3979.25 | 69.36 |
2 | 35 | 3.02 | 99.68 | 3979.25 | 69.36 |
3 | 42 | 3.84 | 99.59 | 4035.69 | 68.92 |
4 | 55 | 3.43 | 99.63 | 4035.69 | 68.92 |
由表2可以看出,溫度對(duì)濁度和COD去除率的影響不大,從室溫到取樣時(shí)的黑液溫度,去除率的變化不大。原因可能是在該溫度范圍內(nèi),顆粒間的相互作用能以吸引能為主,能夠形成絮凝體。
通過正交試驗(yàn)可以得知,PAC單獨(dú)作用處理造紙黑液時(shí),pH值的影響較大,投藥量次之,攪拌強(qiáng)度和溫度的影響較小。較佳試驗(yàn)條件為:pH=4;投藥量為1.4g/L;廢水溫度為35-50℃;攪拌強(qiáng)度為:300r/min 30s;50r/min 300s。
2.2PAM對(duì)造紙黑液混凝效果的影響
取稀釋10倍的原水水樣400mL,調(diào)節(jié)不同的pH值,加入1.0g/LPAM,首先考察PAM作用的較佳pH值,從圖3可以看出,pH值小于4后變化不大,選擇pH=3.5為較佳酸度。進(jìn)一步研究PAM的較佳投藥量,將pH值調(diào)至3.5,用10%HCl酸析后,加入不同量的PAM,由圖4可以看出,濁度去除率的變化不大,當(dāng)PAM投加量為0.01g/L時(shí),COD去除率可達(dá)到55.8%,故較佳投藥量選為0.01g/L。
2.3PAC和PAM聯(lián)合作用對(duì)造紙黑液混凝效果的影響
取稀釋10倍的原水水樣400mL,將pH值調(diào)至3.5,用10%HCl酸析后,首先分別加入0.8g/L、1.0g/L和1.2g/LPAC,再加入不同量的PAM,從圖5、圖6中可以看出,當(dāng)加入的PAM為0.003g/L,0OD的去除率均較高,綜合濁度和COD去除率的情況來看,PAC的較佳投加量為1.2g/L。
3、結(jié)論
a、PAC單獨(dú)作用時(shí),pH值的影響較大,投藥量次之,攪拌強(qiáng)度和溫度的影響較小。較佳pH值在4.0左右,當(dāng)投藥量為1.4g/L時(shí),濁度去除率可達(dá)到99.81%,COD去除率也可達(dá)到72.1%,效果比較明顯。
b、PAM單獨(dú)作用時(shí),對(duì)高濁度水的處理效果不甚理想。當(dāng)pH=3.5時(shí),投藥量為20mL時(shí),濁度去除率較高為98.16%,而COD去除率也僅能達(dá)到55.8%,與PAC相比效果不是很理想。
c、PAC和PAM聯(lián)合作用時(shí),試驗(yàn)的較佳pH值為3.5左右,當(dāng)PAC的投加量為1.2g/L,加入PAM0.003g/L時(shí),濁度去除率為99.73%,COD去除率也能達(dá)到67.95%。可以看出,聯(lián)合作用時(shí)的效果比PAC單獨(dú)作用時(shí)的效果還是稍差,但在實(shí)驗(yàn)過程中,PAM的加入可以明顯加快沉降速度。
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出,直接用絮凝法對(duì)高濃度的造紙黑液進(jìn)行處理,濁度、色度、SS的去除率都很高,但對(duì)COD的去除率一般為60%-70%,剩余COD仍大于3000mg/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。其主要原因是,絮凝法可以將纖維素、木質(zhì)素大部分去除,絮凝形成的礬花有一定的吸附功能,也可吸附去除少量的水溶性有機(jī)物,但大部分的水溶性污染物是不可能去除的,這就需要采取生物法對(duì)水溶性污染物進(jìn)一步處理。